故事緊接著上一季通過一場精心策劃的大爆炸沃爾特（布萊恩·科蘭斯頓 Bryan Cranston 飾）終於除掉了長久以來的威脅古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 飾）也將古斯塔沃一手建立的毒品帝國連根拔起然而“事業”上的成功並沒有為沃爾特帶來太多的快樂因為他和妻子斯凱勒（安娜·古恩 Anna Gunn 飾）之間的關係再次跌落到了冰點 　　古斯塔沃死了但沃爾特的野心並沒有消失他聯手傑西（亞倫·保爾 Aaron Paul 飾）與麥克（喬納森·班克斯 Jonathan Banks 飾）開始建立屬於他的新的帝國一次偶然中漢克（迪恩·諾裏斯 Dean Norris 飾）在沃爾特家中發現了沃爾特就是海森堡的確鑿證據巨大的打擊之下他決心大義滅親昔日的連襟如今淪為對手與此同時一股新的勢力正在毒品圈內逐漸...